一、同一套化学逻辑,两条路线
都是“硫酸+重铬酸钾+加热”暴力氧化有机物,区别只在“怎么热、怎么读”:
回流法:148℃±2℃沸点回流2 h,试亚铁灵滴定读数;
快消法:165℃密封10-15 min,分光光度法直接比色。
一个求“准”,一个求“快”,应用场景泾渭分明。

二、回流法——“法官级”准度
流程复盘
9 mol/L H?SO? + 0.25 mol/L K?Cr?O? + Ag?SO?催化剂,沸腾回流120 min;冷却后用硫酸亚铁铵回滴剩余Cr??,指示剂试亚铁灵,红→绿终点。
优点
再现性<2 %,仲裁首选;
氯离子可用HgSO?掩蔽至≤2000 mg/L;
滴定读数,无需分光设备。
缺点
占地大:1套回流装置≈0.4 m?实验台;
能耗高:2 h×500 W = 1 kWh/批;
废液多:150 mL含汞含铬废液需集中处置;
批量慢:一人一天最多做20个样。
叁、快消分光法——“流水线”速度
流程复盘
10.2 mol/L H?SO? + 0.4 mol/L K?Cr?O?,密封管165℃消解10-15 min;Cr??绿色深浅与COD成正比,600 nm比色,内置曲线秒出值。
优点
占地<0.05 m?,一台消解器+比色计即可;
能耗低:15 min×200 W ≈0.05 kWh/批;
废液少:仅6 mL,无汞配方,中和即可排放;
批量快:一人一天轻松&驳迟;100个样。
缺点
氯离子>1000 mg/L需稀释;
密封管功率差异导致温度梯度,RSD约3-5 %;
比色计需定期校准,光学漂移>2 %需重绘曲线。
四、场景速配表
| 场景 | 样品量 | 氯离子 | 需求 | 推荐 |
|---|---|---|---|---|
| 仲裁、执法 | <50 | <2000 | 法律证据 | 回流法 |
| 污水厂日检 | >100 | <1000 | 快、批量 | 快消法 |
| 高氯废水 | 任意 | >2000 | 无汞 | 快消+稀释 |
| 野外应急 | 任意 | <1000 | 便携 | 快消分光 |
五、快消“避坑”叁步
① 密封管 parity:同批次、同厚度,避免温度梯度;
② 空白同步:每10样带1空白,光学漂移实时扣;
③ 曲线回校:每周用有证标准样回测,偏差>±5 %重绘。
六、一句话概述
要“准”选回流,要“快”选快消;把批量、氯离子、设备投入想清楚,COD铬法两条路都能走,关键别让数据输在“选错方法”上!
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