一、总氰定义——“磷酸-贰顿罢础一锅蒸”
在pH<2、磷酸+EDTA存在下加热蒸馏,能逸出HCN的即算总氰:简单氰(NaCN、KCN、NH?CN)+锌、铁、镍、铜氰络合物均入围,唯独钴氰络合物因稳定性太高被踢出局。此即GB/T 7486-1987的经典界定,后续所有标准基本沿用此口径。

二、方法地图——七大国标怎么选?
离子色谱法 GB/T 37907-2019
适合再生水、锅炉水等清洁基质,可直接进样,免去蒸馏,检出限0.5 μg/L,一次测CN?+SCN?,仪器成本高。
流动注射-分光光度法 HJ 823-2017
水样在线蒸馏、在线显色,50 s出数据,检出限0.5 μg/L,日样量>200个,适用于环境监测站高通量需求。
真空检测管-电子比色法 HJ 659-2013
现场应急神器:真空管预装显色剂,水样注入后摇匀,15 min比色,0.01 mg/L可视化,无需实验室,地震、洪水突发时最实用。
容量法(硝酸银滴定)GB/T 7487-1987
0.25-100 mg/L宽量程,设备简单,适合高盐、高COD工业废水,但肉眼判终点,人员经验决定误差。
异烟酸-吡唑啉酮分光光度法
经典比色,0.004-0.25 mg/L,色泽稳定24 h,地表水、地下水最常用。
异烟酸-巴比妥酸光度法
灵敏度再升级,0.001 mg/L,色带蓝紫,适合清洁水体近岸海水。
吡啶-巴比妥酸法
检出限0.002 mg/L,但吡啶恶臭强致癌,近年逐步被巴比妥酸法替代。
叁、量程速查表
μg级:光度法0.001-0.004 mg/L
mg级:流动注射0.0005-0.5 mg/L
%级:滴定法0.25-100 mg/L
选型口诀:清洁水用光度,污水用流动注射,突发应急用真空管,高浓废液用滴定。
四、现场五步闭环
① 蒸馏:磷酸-EDTA体系,pH<2,120 ℃,30 min,HCN全部逸出。
② 吸收:NaOH溶液捕获,生成CN?。
③ 显色:氯胺T氧化→异烟酸-巴比妥酸络合,600 nm蓝紫峰。
④ 比色:真空管或流动注射自动读数,减少目视误差。
⑤ 质控:每批次带空白、平行、加标,回收率85-110%,数据才能签字放行。
五、趋势瞭望
离子色谱与流动注射正在取代传统手工比色,前者免蒸馏、后者50 s出数;真空检测管把实验室折叠进背包,实现“洪水现场也能测μg级氰”。选择方法不再只看检出限,更要看基质、通量、应急场景——氰值一网打尽, Above all, 安全先行。
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